目前，很(hěn)多新型醫藥、農藥、染料均以氯甲苯作為中(zhōng)間體(tǐ)的起始原料,而且表現出非常理想的性能,許多中(zhōng)間體(tǐ)甚至已成為業(yè)內(nèi)的熱(rè)門産品，極大的促進了氯甲苯下(xià)遊精細化(huà)(huà)産品的開(kāi)發速度與應用水平。為了使氯堿企業(yè)早日走上精細化(huà)(huà)發展之路,有必要針對建設氯産品精細化(huà)(huà)工(gōng)産品樹(shù)進行全面系統的探究，充分挖掘出其發展潛力。

1.對、鄰氯甲苯在精細化(huà)(huà)工(gōng)産品中(zhōng)的開(kāi)發與應用

目前，市(shì)場上很(hěn)多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的生(shēng)産原料便是對、鄰氯甲苯。其生(shēng)産原理為：對、鄰氯甲苯經過光(guāng)催化(huà)(huà)、氯化(huà)(huà)、氧化(huà)(huà)或者水解處理之後，得(de)到芳香醛或者芳香酸，之後再借助一(yī)系列加工(gōng)藝将其合成到醫藥、農藥以及染料等産品當中(zhōng)[1]。目前，國(guó)內(nèi)使用率最高的合成技術是直接對氯甲苯進行氧化(huà)(huà)處理，獲得(de)一(yī)系列下(xià)遊精細化(huà)(huà)工(gōng)産品。在醫藥研發領域內(nèi)，氯苯甲醛主要應用于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜等藥物的合成；在農藥加工(gōng)領域內(nèi)，氯苯甲醛主要用于多種除草劑、殺蟲劑、植物生(shēng)産調節劑的加工(gōng)合成；在染料産品生(shēng)産加工(gōng)中(zhōng)，氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的合成，此類染料多用于羊毛、絲綢制(zhì)品的染色；此外，氯苯甲醛還可以作為多種化(huà)(huà)學試劑和感光(guāng)材料的中(zhōng)間體(tǐ)，呈現出更加廣闊的應用渠道(dào)。另外，氯苯甲醛經過氟化(huà)(huà)處理之後，可以同時得(de)到對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以及對氟苯甲酸氯等物質，這些(xiē)物質可以作為多種化(huà)(huà)工(gōng)産品的中(zhōng)間體(tǐ)[2]。其合成路線主要包括：第一(yī)種，先使用高錳酸鉀對其進行氧化(huà)(huà)，再采用鹽酸酸析而得(de)；第二種，以環烷酸钴作為催化(huà)(huà)劑，現經過空氣液相(xiàng)氧化(huà)(huà)獲得(de)。目前，對氯苯甲酸具有更加廣闊的應用途徑，例如非甾族消炎鎮痛藥物的合成，還可以作為多種農藥、染料的中(zhōng)間體(tǐ)，還可以将其作為化(huà)(huà)學分析試劑。其具體(tǐ)應用途徑有：在農藥産品生(shēng)産加工(gōng)中(zhōng)，鄰氯苯甲醛是多種殺螨劑的合成原料之一(yī)；在染料産品加工(gōng)中(zhōng)，鄰氯苯甲醛經過脂化(huà)(huà)之後，可用于鄰氯苯甲脂的制(zhì)備，再通過氯化(huà)(huà)處理得(de)到鄰氯苯甲脂氯，應用于染料生(shēng)産加工(gōng)環節當中(zhōng)；在藥品加工(gōng)中(zhōng)，其主要用于解熱(rè)鎮痛消炎、抗精神病等藥物的合成，還可以作為多種藥物的中(zhōng)間體(tǐ)；在染料産品加工(gōng)中(zhōng)，在三苯甲烷類染料合成中(zhōng)，具有較高的使用率和應用效果；在農藥産品加工(gōng)中(zhōng)，鄰氯苯甲醛除了是高效殺蟲劑的主要合成物以外，還可以作為多種農藥的中(zhōng)間體(tǐ)。目前，鄰氯苯甲酸在精細化(huà)(huà)工(gōng)産品領域內(nèi)還具有很(hěn)大的開(kāi)發空間，可将合理應用于對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種化(huà)(huà)工(gōng)産品的生(shēng)産加工(gōng)環節當中(zhōng)，在此産品的未來發展中(zhōng)，有待于進一(yī)步細化(huà)(huà)其開(kāi)發路徑[3]。由此看(kàn)來，在以對、鄰氯甲苯為原料這條化(huà)(huà)工(gōng)産品鍊上，存在巨大開(kāi)發潛力，值得(de)國(guó)內(nèi)氯甲苯企業(yè)給予高度重視。尤其在近幾年當中(zhōng)，鄰氯苯甲醛雖然在國(guó)外市(shì)場都(dōu)呈現出較好的發展前景，但由于國(guó)內(nèi)生(shēng)産能力、生(shēng)産效率均實現了大幅增長(cháng)，導緻鄰氯苯甲醛的供求局面呈現出供過于求的态勢。要想從根本上改善這一(yī)局面，需要國(guó)內(nèi)骨幹企業(yè)加大下(xià)遊産品的開(kāi)發力度。通過這一(yī)途徑提高鄰氯苯甲醛的使用量，緩解供需失衡所帶來的矛盾問(wèn)題，推動我國(guó)鄰氯苯甲醛的生(shēng)産加工(gōng)水平和産品銷量的整體(tǐ)提升。

2.以對、氟氯甲苯在精細化(huà)(huà)工(gōng)産品中(zhōng)的開(kāi)發與應用

近幾年，三氟甲基化(huà)(huà)已經成為農藥研制(zhì)、醫藥研發領域內(nèi)的熱(rè)門産品。可以說(shuō)，凡是以三氟甲基化(huà)(huà)作為中(zhōng)間體(tǐ)所生(shēng)産了來的化(huà)(huà)工(gōng)産品，均有望成為國(guó)內(nèi)外化(huà)(huà)工(gōng)産品市(shì)場的開(kāi)發熱(rè)點，很(hěn)多化(huà)(huà)工(gōng)企業(yè)都(dōu)為此做(zuò)出大量前期市(shì)場調研和産品研發工(gōng)作。目前，其主要品種包括以下(xià)幾種：①鄰氯三氟甲基苯：先經過五氯化(huà)(huà)銻、三氯化(huà)(huà)磷的催化(huà)(huà)作用，再經過側鍊光(guāng)氯化(huà)(huà)以及氟化(huà)(huà)氫氟化(huà)(huà)之後，便可以得(de)到該物質。在當前的化(huà)(huà)工(gōng)産品領域內(nèi)，鄰氯三氟甲基苯主要應用于精神病新型藥物的制(zhì)備以有多種農藥制(zhì)劑的合成；②對氯三氟甲基苯：當氯甲苯經過光(guāng)側鍊氯化(huà)(huà)、氟化(huà)(huà)、氧化(huà)(huà)等一(yī)系列處理之後，便可以獲得(de)對氯三氟甲基苯。目前，對氯三氟甲基苯主要應用于除草劑的合成、染料3GL色基和RD色基的制(zhì)備；③2，4-二氯三氟甲基苯：該産品由對氯甲苯經過核氯化(huà)(huà)、側鍊光(guāng)氯化(huà)(huà)以及氟化(huà)(huà)處理之後獲得(de)；它主要用于多種除草劑的合成，由其合成的除草劑在棉花(huā)、大豆和其他(tā)(tā)園藝作物當中(zhōng)表現出非常好的應用效果。此外，它還用于醫藥和染料産品的加工(gōng)合成[4]；④3，4-二氯三氟甲基苯：其主要原料是對氯甲苯，對氯甲苯先經過催化(huà)(huà)劑作用，之後經過側鍊光(guāng)氯化(huà)(huà)、氟化(huà)(huà)、和氯化(huà)(huà)反應之後，便可得(de)到該産品。3，4-二氯三氟甲基苯主要用于多種除草劑、殺蟲劑的合成，還可以作為多種農藥的中(zhōng)間體(tǐ)；⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯：其原料是以鄰氯甲苯，此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵(tiě)粉等催化(huà)(huà)劑，再使用量溴素、亞硫酸鈉中(zhōng)和過量溴對其進行溴化(huà)(huà)處理，針對所生(shēng)成的産物采用水蒸汽蒸餾等方式除去其水相(xiàng)，最終通過減壓蒸餾處理得(de)到該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物以及多種除草劑、殺蟲劑的制(zhì)備；⑥對三氟甲基苯胺：其原料是對氯甲苯，經過對氯三氟甲苯之後，再采用CuCI、CuC12、CuAc2和KF合成為催化(huà)(huà)劑，和氨氣一(yī)起在190℃、9MPa環境下(xià)完成其化(huà)(huà)學反應，獲得(de)該産品[5]。目前，這種化(huà)(huà)工(gōng)原料已經成為多種新型殺蟲劑、殺菌劑、除草劑的中(zhōng)間體(tǐ)；還可以有于䓄氟米特的合成。

3.以郊、對氯甲苯裝置副産品多氯甲苯在精細化(huà)(huà)工(gōng)産品中(zhōng)的開(kāi)發與應用

目前，以郊、對氯甲苯裝置所獲得(de)的副産品，主要包括以下(xià)幾種：①采用2，6-二氯甲苯側鍊氯化(huà)(huà)、水解相(xiàng)結合的方式，得(de)到2，6-二氯苯甲醛，該物質在醫藥、染料、農藥合成等領域內(nèi)具有相(xiàng)當高的使用率和應用價值；②采用2，4-二氯甲苯側鍊氯化(huà)(huà)、水解法或者以澳化(huà)(huà)鑽作為催化(huà)(huà)劑，将硝酸溶液置于乙酸介質中(zhōng)氧化(huà)(huà)2，4-二氯甲苯這兩種方式，得(de)到2，4-二氯苯甲酫及其副産品2，4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用于各種殺菌劑、植物生(shēng)長(cháng)調節劑、殺蟲劑的制(zhì)備加工(gōng)；③采用氯甲基化(huà)(huà)、氧化(huà)(huà)水解相(xiàng)結合的方式或者在催化(huà)(huà)劑乙酸钴的作用之下(xià)，均可以得(de)到3，4一(yī)二氯苯甲醛。該産品目前主要應用于醫藥、農藥等産品的生(shēng)産加工(gōng)；④采用2，3-二硝基苯胺經氯化(huà)(huà)、還原、重氮化(huà)(huà)處理，或者使2，4-二氯甲基苯在氯化(huà)(huà)銅作用下(xià)發生(shēng)氧化(huà)(huà)反應等方式制(zhì)得(de)2，3-二氯苯甲醛，該産品的主要用途是抗高血壓藥物和多種新型農藥的中(zhōng)間體(tǐ)。近幾年來，中(zhōng)國(guó)藥科大學和江蘇石油化(huà)(huà)工(gōng)學院也(yě)相(xiàng)繼加入到2，3-二氯苯甲醛研究開(kāi)發行列當中(zhōng)，并且取得(de)了較快(kuài)的研發進度[6]；⑤2，6-二氟苯甲醛由2，6-二氯苯甲醛經過氟化(huà)(huà)處理所得(de)。由于在其結構當中(zhōng)的氟原子替代了氯原子，所以與2，6一(yī)二氯苯甲醛相(xiàng)比，2，6-二氟苯甲醛的活性更高，成為一(yī)種新型的醫藥、農藥、染料中(zhōng)間體(tǐ)，已經多家科研機構對其進行開(kāi)發研究，并取得(de)了突破性進展，在國(guó)內(nèi)外都(dōu)呈現出非常旺盛的需求；⑥2，4-二氯氯苄、3，4-二氯氯苄和2，6-二氯氯苄這三種化(huà)(huà)工(gōng)原料均由與之相(xiàng)對應的二氯甲苯氯化(huà)(huà)所獲取。其中(zhōng)，2，4-二氯氯苄多用于殺菌劑的中(zhōng)間體(tǐ)；3，4-二氯氯苄是多種殺蟲劑的中(zhōng)間體(tǐ)；2，6-二氯氯苄的使用範圍相(xiàng)對有限，使用率較低(dī)，目前其生(shēng)産企業(yè)數量相(xiàng)對較少(shǎo)。由于這3種化(huà)(huà)工(gōng)産品的合成方式極為相(xiàng)似，所以相(xiàng)關技術人(rén)員時常在同一(yī)綜合裝置內(nèi)完成提取加工(gōng)過程；⑦2，4-二氯苯甲腈、3，4-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈3種産品均由相(xiàng)應的二氯甲苯氯一(yī)步氨氧化(huà)(huà)制(zhì)得(de)。其中(zhōng)，2，6-二氯苯甲腈主要用于多種除草劑的制(zhì)備合成，或者作為多種除草劑、殺蟲劑的中(zhōng)間體(tǐ)。由于這3個(gè)産品具有高度相(xiàng)似的合成工(gōng)藝，所以時常在同一(yī)個(gè)綜合裝置內(nèi)完成提取加工(gōng)過程。目前，2，4-二氯苯甲酸主要用于多種藥物的合成加工(gōng)，或者作為多種農藥的中(zhōng)間體(tǐ)；3，4-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯甲酸也(yě)主要應用于農藥、醫藥産品的加工(gōng)合成[7]。

結語：近些(xiē)年，氯甲苯下(xià)遊精細化(huà)(huà)工(gōng)産品開(kāi)展力度呈現出大幅提升的态勢，其産品鍊條不(bù)僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和鹵代芳香醛系列這兩個(gè)方面，在多種新型醫藥、農藥産品的研制(zhì)過程中(zhōng)，都(dōu)将氯甲苯下(xià)遊精細化(huà)(huà)工(gōng)産品作為中(zhōng)間體(tǐ)進行有效應用。為此，在此今後的發展中(zhōng)，應朝著(zhe)上遊産品規模化(huà)(huà)，下(xià)遊産品精細化(huà)(huà)、系列化(huà)(huà)、生(shēng)産加式設備通用化(huà)(huà)方面發展，建立起更加完善的精細化(huà)(huà)工(gōng)産品樹(shù)，推動我國(guó)化(huà)(huà)工(gōng)産業(yè)的健康平穩發展。

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